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玻璃的创造要领

时间:2024-01-01 05:01 点击次数:95

  :本发明涉及玻璃,更寥落地,涉及一种光学玻璃如Si02-Ti02-La203光学玻璃,其具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,并适于用作光学元件如棱镜、包罗光学拾波器的透镜和用于眼镜的镜片、和光学基板比如为反射板、散射板、偏光器和盖玻片。

  :近理由于用于IT仪器例如数字摄影机、数字摄像机、用于设备高清电视的电视摄像机和放映机的光学元件职能已光鲜取得发展,依旧提出多种光学遐想的可以以刷新光学仪器的光学本质,该光学性质归因于折射率和由色差代表的折射率色散。可是,保存如此的问题,即阛阓还不能提供用于实行这类光学设计的有余的透镜元件,即光学玻璃。是以,在现有身手的产品中,不得不舍身期待的光学性质,或可选地不得不通过实行加工以取得透镜的混合样式或履历采取透镜的同化聚闭即发展所利用的透镜数来告竣神往的光学性质。在任何情况下,如此的光学联想务必以光学实质或临蓐率和创造成本为价钱来实行。希奇地,至今未能供给具有1.79或更高折射率(nd)和约30阿贝数(vd)的有余的光学玻璃,其缘由在于(l)这类光学玻璃平时在再热加工例如再热制服时失透(即失掉通后性);(2)这类光学玻璃平素具有差的化学耐久性,从而其在抛光泽措置时须要零落精细;和(3)玻璃的比庞大,从而最后产品的沉量过大跨过容许规模。本范围公知的具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学玻璃为如居然于日本专利申请特开昭59-50048号公报中的Si02-B203-La203-Nb205-Zr02-Ti02-RO(R》碱土金属元素)光学玻璃,公开于日本专利申请特开2002-87841号公报中的Si02-Ti02-Nb20s-R20(R为碱金属元素)光学玻璃,果然于日本专利申请特开平3-5340号公报中的Si02-B203-CaO-Ti02-Nb205光学玻璃,和公开于日本专利申请特开2004-18371号公报中的Si02画B203-La203-Ti02-Nb20s光学玻璃。公开于日本专利申请特开昭59-50048号公报中的光学玻璃得意吁请的光学常数,但具有较大的比重以至于透镜重量变大,以是不适于本质操纵。另外,由于该光学玻璃具有猛烈的失透趋势,当始末再热禁止该光学玻璃生产透镜时,需要分外的再热条款。从而,透镜不能资历再热抑遏该光学玻璃来临盆,而是必须经过接纳研磨和抛光工艺来分娩。在曰本专利申请特开2002-87841号公报果然的光学玻璃中,涉及折射率色散的阿贝数低于27。在该阿贝数规模内的光学玻璃从前依然供应,但在光学设想中从放大自由度的主见,其是不有余的。其它,由于该光学玻璃含有大方碱金属氧化物,在再热征服中其具有热闹的失透趋势,进一时势,保管该玻璃与模具熔关以及由于碱金属溶出导致模具的耐久性变差的问题。日本专利申请特开平3-5340号公报和日本专利申请特开2004-18371号公才艮竟然了硼硅酸镧氧化物光学玻璃。然而这些光学玻璃中含有豪爽的硼酸,从而化学耐久性不敷,稀疏是耐水性和耐酸性不足。于是在将其掷光至期望形态譬喻透镜或棱镜后,在把持玻璃时必需严密,导致生产率降低。因而,本发现的目标在于以低分娩本钱和最小情状负担来需要玻璃和光学元件,其具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,当将该玻璃接纳须要再热坐蓐手法譬喻再热战胜成型时,玻璃内中无失透和不通明,且其具有卓绝的化学耐久性。

  经历本创造工资获得上述创造目的而实行的商议和试验,仍旧取得导致本创造的发现在不使用对景况有害的PbO和As203的情景下,在Si02-Ti02-La203光学玻璃中可完成神往的光学常数,该玻璃在效法再热遏抑的再热测验中玻璃里面没有失透和不通后,且可在玻璃资料、玻璃熔融和玻璃加工方面以專交低坐蓐成本来需要向往的光学玻璃和光学元件。本发觉的第一方面,提供具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数以及3.20或更高比重(D)的玻璃,其在再热考试中在4^璃内里没有失透。本发明的第二方面,需要凭借在第一方面所述的玻璃,其具有依据粉末法(PowderMothod)为1级的化学耐久性(依据粉末法的耐酸性ra)。本发现的第三方面,供给具有搜罗Si02、Ti02和La203的撮关物和以质料。/。计B2O3/SiO2含量比在0至0.5范围内的玻璃,且该玻璃具有1.79或更高折射率(nd)和27至35范围内阿贝数(vd)的光学常数,其中折射率(nd)Y与比重(D)X之间的相干为Y0.175X+1.137。本创造的第四方面,提供根据第三方面所述的玻璃,其囊括0.1质地%至小于15质料%范围内的i:r20,当将该玻璃再热并在高于玻璃化更动温度(Tg)150。C的温度下保持30分钟时,没有不通后和失透。本发现的第五方面,需要根据第一至第四方面随便一项所述的玻璃,其中比重(0)在3.20至4.10范畴内。本发觉的第六方面,需要依据第一至第五方面随便一项所述的玻璃,该玻璃具有以质地%计(BaO+SrO)/(TiO2+Nb2O5)〈0.80的含量比。本发明的第七方面,供给依据第一至第六方面随便一项定义的玻璃,其具有以质地%计(Si02+Al203)/i:R2O2.2的含量比。本出现的第八方面,需要按照第一至第七方面肆意一项所述的玻璃,其征求如下mol。/。计的物质Si0230.0-48.0%Ti023.0-25.0%禾口La2030.5-15.0%本发现的第九方面,需要依据第一至第八方面放荡一项所述的玻璃,其具有1.79至1.88周围内折射率(nd)和27至35规模内阿贝数(vd)的光学常数,并包含如下mol。/。计的物质Si〇2Ti〇2Nb205La203Zr02R20(R=Li、Na、K、Cs)此中Na20K20Cs2030.0-48.0%3.0-25.0%牙口0.5-15.0%0.5-15.0%0.5-10.0%0.5-25.0%0.0-23.0%和/或0.0-15.0%和/或0.0-8.0%和/或0.0-5.0%,口RO(R=Mg、Ca、Sr、Ba)1.0-35.0%其中MgO0.0-7.0%和/或CaO0.0-30.0%和/或SrO0.0-8.0%禾口/或BaO0.0-20%其中MgO+CaO0.0-31.0%和B2030.0-10.0%A12030.0-3.0%和/或ZnO0.0-10.0禾口/或W030.0-5.0%和/或Bi2〇30.0-3.0%和/或Gd2030.0-3.0%和/或Y2030.0-3.0%和/或Ta2050.0-3.0%和/或Yb2030.0-2.0%和/或Lu2030.0-2.0%和/或Te020.0-2.0%和/或Sb2030.0-5.0%和搜罗在上述金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物,包括在该一种或多种氟化物中的F总量为0-10%,B2O3/SiO2=0-0.5。本出现的第十方面,提供按照第一至第九方面猖狂一项所述的玻璃,其具有1.79-1.88界限内折射率(nd)和27-35范畴内阿贝数(vd)的光学常数,并包罗如下质地%计的物质Si0220.0-35.0%Ti021.0-小于21.0%Nb2051.0-小于25.0%La2035.0-小于25.0%Zr021.0-12.0%R20(R=Li、Na、K、Cs)0.1-小于15.0%个中Li200.0-10.0%和/或Na200.0-小于7.0%和/或K200.0-5.0%和/或Cs200.0-5.0%和RO(R=Mg、Ca、Sr、Ba)3.0-小于30.0%此中MgO0.0-5.0%和/或CaO0.0-小于15.0%和/或SrO0.0-10.0%和/或BaO0.0-小于25%此中MgO+CaO0.0-小于16,,0%和B2030.0-小于6.0%A12030.0-小于1.0%和/或ZnO0.0-10.0%和/或W030.0-5.0%和/或Bi2030.0-5.0%和/或Gd2030.0-10.0%和/或Y2030.0-10.0%和/或Ta2050.0-10.0%和/或Yb2030.0-5.0%和/或Lu2030.0-5.0%和/或Te020.0-3.0%和/或Sb2030.0-2.0%和包罗在上述金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物,征求在该一种或多种氟化物中的F总量为0-5%,和B2O3/SiOf0-0.5。本发觉的第十一方面,提供依照第一至第十方面大肆一项所述的玻璃,其网罗0至小于2质料%范畴内的B20s。本出现的第十二方面,供给依照第一至第十一方面放荡一项所述的玻璃,其收罗0至小于3重量。/。的Na20。本发觉的第十三方面,需要网罗含第一至第十二方面放纵一项所述的玻璃作为来源材料的透镜和棱镜的光学元件。本发现的第十四方面,供给收集阅历再热制止第一至第十二方面猖狂一项所述的玻璃制得的透镜和棱镜的光学元件。本创造的第十五方面,供给包括含第一至第十二方面大力一项所述的玻璃算作根基材料的反射板、散射板和波长星散板的光学基板材料。本发明的第十六方面,供给收罗照相机和放映机的光学仪器,该光学仪器应用征求第一方面至第十二方面放浪一项所述的玻璃的光学元件或光学基板材料。本发觉的第十七方面,提供由第一方面至第十二方面随便一项定义的玻璃制得的用于严密箝制成型的预成形品。整体施行例举措本发现第一方面的玻璃在光学着想中具有增加自由度的作用。畴昔,色差履历选取以非球面加工为代表的用于透镜成形的同化加工或增添应用透镜的数量来消浸。依照本发明的玻璃,色差在不将透镜加工成夹杂体式或弥补透镜数量的景况下来下降,并且再热加工譬喻再热遏抑可方便地用于本发觉的玻璃。以是,可明明降低光学玻璃的筑立本钱。这里的再热试验是指凭借以下形式的考试将具有宽度和厚度各15mm及长度30mm的方柱状玻璃样品置于耐火材料上,并在电炉中再热以将温度在150分钟内由室温升至设定温度,该设定温度为4吏得玻璃软化至没合系进行玻璃压迫的粘度的温度附近,尔后将温度降至室温,并从电炉中取出玻璃样品,用肉眼资历样品抛光的交恶寓目玻璃样品内里。当在再热考试中玻璃里面没有失透时,则意味着可以经验再热抑制方便地加工该玻璃,所以,这是本出现玻璃的一个根基性子。倘使将再热抑制用于玻璃,再热测验的设定温度越高,3皮璃的粘度越j氐,从而征服力越小。可是,由于高温会使压抑模具的耐久性变差,以是优选履历将再热温度设定在基于玻璃化改变温度+50。C至+250。C范畴内并在该温度下依旧玻璃样品5分钟至30分钟来评估玻璃。在本发现第二方面的玻璃中,依据粉末法的化学耐久性(依据粉末法的耐酸性RA)为l级。阅历具有这种化学耐久性,当例如运用弱酸或酸溶液洗涤玻璃或光学玻璃的抛光表面时,该玻璃的气概几乎不发作更正。在本发明第三方面的玻璃中,为赢得1.79或更高折射率(nd)和在27至35规模内阿贝数(vd)的光学常数,将该玻璃聚闭物实行控制,这是来因该玻璃须要含有至少算作玻璃变成体的Si02、作为用于完工高折射率和低比重的组分的Ti02和算作用于已毕高折射率和大阿贝数的组分的1^203。B2CMSi02之比是裁夺玻璃的化学耐久性的紧张成分。大宗加入B2O3会导致化学耐久性的严重恶化,在玻璃再热中失透补充。在本发觉的玻璃中,该比例应优选为0.5或更低,更优选为0.45或更低,和最优选为0.4或更低。当将折射率(nd)设为Y和玻璃的比浸设为X时,关连式Y》0.17X+1.137意味着惬意该相干式的玻璃具有高折射率和低比重。玻璃的比浸越大,玻璃的折射率也越高,这是旧例趋势。好比,要是将玻璃用于例如电视摄像机和数字影相机的手提产品中,该产品应优选尽能够地轻。假使在非手^是式产品中,假使玻璃的比重大,玻璃的重量偶尔也会因在玻璃内里施加的枳j械应力而导致双折射,从而使产品质地变差。履历满意上述X和Y之间的关连式,能够消沉产品重量,可能减轻由于玻璃的重量而引起的双折射,从而能够杀青向往的产品性子。于是,在本发明第三方面中,鉴于对低比重和高折射率的央浼,应中意关联式Y》0.17X+1.137。在本发觉第四方面的玻璃中,R20(个中R为Li、Na、K或Cs)质量Q/。计的总量应优选在0.P/o至小于15。/。范畴内。为了在玻璃形成工夫消沉玻璃熔体的粘度和玻璃化改观温度,尺20是不成枯竭的玻璃组分。如果1120的总量不有余,则玻璃的熔融性子会变差,从而在玻璃坐蓐中须要更多热能,并导致出产成本补充。要是R20的总量过大,则不能赢得向往的光学常数,并且,玻璃的化学耐久性将严重恶化,和在再热历程例如再热压制中在玻璃里面孕育失透和不明后。因而,1120总量(1;1120)的下限应优选为0.1质地%,更优选0.3质地%,最优选0.5质料%,i:R20的上限应优选为15.0质料%,更优选14.0质地%,和最优选13.0质量%。当将玻璃再热并在高于玻璃化变更温度150。C的温度下保留30分钟时照旧没有不通明和失透的玻璃性质,周旋达成低本钱并具有卓异坐蓐率的光学元件坐蓐是必要的本质。在本出现第五方面的玻璃中,为降低部署有由该玻璃制成的透镜和棱镜的光学仪器浸量和为减轻由于玻璃浸量导致的双折射,玻璃的比重应优选在3.20至4.10范围内。在本创造第六方面的玻璃中,(BaO+SrO)/(Ti02+Nb205)的质料%计的含量比是对待已毕玻璃的高折射率和低比重的吃紧因素。当过大量地加文雅,BaO和SrO具有加添比重的教养。另一方面,Ti02和Nb20s对待高折射率是有效的,同时它们具有低比重。在本发觉中,为称心闭系式Y》CU7X+1.137,同时完工仰慕的光学常数,(BaO+SrO)/(Ti02+Nb205W々质量%计的含量比应优选小于0.80,更优选为0.78或更低,最优选为0.76或更低。在本发明第七方面的玻璃中,(Si02+Al203)/E1120的质量%计的含量比用作在玻璃再热试验中坚定玻璃里面失透和化学耐久性的法式。Si02和Al203为玻璃酿成组分,也是在再热试验中在玻璃内中有效禁止失透和订正化学耐久性的组分。另一方面,当1120过大宗地加漂后,其在再热测试中趋向于导致在玻璃内部的失透和化学耐久性恶化。于是,倘若该含量比大,在再热测试中可能制服失透和改善化学耐久性。从而,在本创造中,(Si02+Al203)/SR20的质地%计的含量比应优选大于2.2,更优选为2.3或更大,最优选为2.5或更大。在本发现第八、第九和第十方面的玻璃中,各组分的含量由于以下原由如所述来断定。Si02是算作玻璃变成氧化物的必需组分。假若该组分的量小于30mol。/。和/或20.0质地%,则不能神往造成和平的玻璃和不能坐蓐明后的玻璃。借使该组分的量突出48.0mol。/。和/或35.0质料%,则不能告竣nd-1.79或更高的高折射率。于是,Si02含量的下限应优选为30.011101%和/或20.0质料%,更优选为30.5mol%和/或21.0质料%,最优选为31.0mol。/。和/或23.0质料。/。;该组分含量的上限应优选为48.0mol。/o和/或35.0质量%,更优选47.50101%和/或34.0质地%,最优选47.0mol。/o和/或33.0质地0/0。Si02能够向往的原料手段添加。应优选将其以氧化物(Si02)、K2SiFs或Na2SiF6办法引入。Ti02为赢得低比浸和高折射率的务必组分。要是该组分的量小于3.011101%和/或1.0质料%,则不能完毕向往的折射率,而假若该组分含量胜过25.011101%和/或21.0质地%,则色散变得过大,从而不能保留vd-27或更高的中度色散,以及玻璃着色显明乃至于不能达成高通后度。于是,Ti02含量的下限应优选为3.0mol。/。和/或1.0质料%,更优选为4.011101%和/或3.0质地%,最优选为5.0mol%和/或5.0质料%;和该含量的上限应优选为25.00101%和/或21.0质量%,更优选为24.5mol。/o和/或20.5质地0/0,最优选为24.0mol。/。和/或20.0质地%。TiOs没关系向往的材料法子增添。应优选将其以氧化物(Ti02)步骤引入。与Ti02宛如,Nb205为用于获得低比浸和高折射率的务必组分。倘若该组分的量低于0.511101%和/或1.0质量%,则不能完结向往的折射率,而假设该组分含量突出15.0mol。/。和/或18.0质地%,则色散变得过大,从而不能维持vd:27或更大的中度色散。因而,1^1205含量的下限应优选为0.511101%和/或1.0质料%,更优选为0.8mol。/。和/或3.0质地。/0,最优选为1.0moP/。和/或5.0质地%;和该含量的上限应优选为15.011101%和/或25.0质料%,更优选为14.5mol。/。和/或23.0质地y。,最优选为14.0mol。/。和/或18.0质量%。Nb205能够神往的资料手段添加。应优选将其以氧化物(Nb20s)格式引入。1^203应付下降色散同时告终高折射率是有效的,况且其是用于赢得在27至35范围内的阿贝数的务必组分。假设该组分含量为0.5mol。/。或更低和/或5.0质料%或更低,则不能取得高折射率和中度色散,而假设该组分含量超过15.0moiyo和/或16.0质地%,则玻璃的熔融素质变差、比浸变大。以是,该组分含量的下限应优选为0.5moiy。和/或5.0质量。/c),更优选为0.8moP/。和/或5.5质地%,最优选为1.011101%和/或6.0质量%;该组分含量的上限应优选为15.0moP/。和/或25.0质地Q/0,更优选为14.5moP/o和/或20.0质量%,最优选为14.0mol。/。和/或16.0质量0/0。1^203能够景仰的材料举措添加。应优选将其以氧化物(1^203)、硝酸盐或硝酸盐水合物(La(N03)3XH20(个中X为期望的整数))的要领投入。ZrO2由于其有效增强玻璃的和平性,压迫在由熔融态冷却玻璃的进程中失透的生长和改进获得的玻璃的化学耐久性,从而是必须组分。如果该组分含量少于0.5molQ/。和/或1.0质料%,则不能足够地矫正玻璃的僻静性,而倘使该组分含量越过10.0mol。/。和/或12.0质量%,则玻璃的熔融本质变差和不能赢得匀称的玻璃。于是,ZrO2含量的下限应优选为0.5mol。/。和/或1.0质地%,更优选为0.8moP/。和/或1.5质地%,最优选为1.0mo10/0和/或2.0质量%;和该含量的上限应优选为10.0mol%和/或12.0质料%,更优选为9.5mol。/o和/或11.0质料。/。,最优选为9.0mol。/t)和/或10.0质地%。Zr02无妨仰慕的资料设施添加。应优选将其以氧化物(Zr02)手段引入。R20(R=Li、Na、K、Cs)是必需组分,这是由于其有效矫正玻璃的熔融性子和降低玻璃造成时的玻璃熔体粘度及玻璃化变化温度。假如1120的总量太小,则玻璃的熔融本色变差,是以在玻璃出产时须要更多的热能,从而坐褥资本填充。若是1120总量过大,则不能竣事景仰的光学常数,其余,赢得的玻璃的化学耐久性显著变差,以及在再热加工好比再热禁止中进一局势会产生不明后和失透。所以,R20总量的下限应优选为0.511101%和/或0.1质地%,更优选为0.8mol。/。和/或0.3质地。/。,最优选为1.0mol。/。和/或0.5质料%;和该组分总量的上限应优选为25.0mol。/o和/或15.0质料%,更优选为24,5mol。/o和/或14.0质量%,最优选为24.011101%和13.0质料%。目前将对R20各组分的感动和优接纳量范畴实行il明。Li20是相看待别的1120组分更加显明地巩固玻璃的熔融本质的组分,其可依据玻璃齐集物的熔融实质任选地加入。然则,如果过量投入该组分,则不能告竣高折射率和在再热加工时产生不通后或晶体浸淀。因此,该组分含量的上限应优选为23.0mol。/。和/或10.0质料%,更优选为22.0mol。/o和/或9.0质地0/0,最优选为21.0moiy。和/或8.0质量%。Li2OV以憧憬的材料措施增添。应优选将其以碳酸盐(Li2C03)或硝酸盐(LiN03)手段引入。与LbO相似,Na20是巩固玻璃的熔融实质的组分,其可按照玻璃召集物的熔融本质任选地进入。可是,要是将该组分过量投入,则不能实行高折射率和中度色散,且玻璃的化学耐久性变差。因而,该组分含量的上限应优选为15.0mol。/o和/或7.0质量%,更优选14.011101%和/或6.5质料%,最优选13.0mol。/。和/或6.0质量%。Na20不妨碳酸盐(Na2C03)、贿酸盐(NaN03)、氟化物(NaF)、Na2SiF6、Na3AlF6、NaCl、Na2S04、Na2B40或Na2H2Sb207.5H20的设施添加。应优选将其以知己酸盐、;肖酸盐或硫酸盐本事引入。K2O是可调整折射率和阿贝数同时放置玻璃的熔融性质的组分,其可任选地增添。然则,即使将该组分过量投入,则不能结束高折射率和中度色散,且比重增添。因此,该组分含量的上限应优选为8.0mo1%和/或5.0质地%,更优选为7.0mol%和/或4.5质料%,最优选为6.0mol。/。和/或4.0质地。/0。&20能够碳酸盐(K2C03)、硝酸盐(KN03)、氟化物(KF)、K2SiF6、K3TiF6/H20或KI措施增加。应优选将其以碳酸盐或硝酸盐本领引入。与K20如同,CS20是不妨安排折射率和阿贝数同时安排玻璃的熔融性质的组分,其可任选地增添。然则,若是将该组分过量参加,则不能竣事高折射率和中度色散,且比重填充。因而,该组分含量的上限应优选为5.011101%和/或5.0质料%,更优选4.5mol。/o和/或4.5质量%,最优选4.0mol。/o和/或4.0质地%。Cs20不妨向往的资料伎俩参加。应优选将其以碳酸盐(Cs2C03)或硝酸盐(CsN03)门径进入。RO(Mg、Ca、Sr、Ba)是必需组分,原由其有效降低色散同时添补折射率。但是,即使RO总量太低,则不能结束仰慕的高折射率和中度色散,而即使RO总量过大,则化学清静性变差,比重弥补。是以,RO总量的下限应优选为1.0moP/。和/或3.0质量%,更优选为3.011101%和/或4.0质量%,最优选为5.0mol。/。和/或5.0质料%;和该组分总量的上限应优选为35.0mol。/。和/或30.0质量%,更优选为33.011101%和/或27.0质地%,最优选为31.0mol%和/或25.0质量%。方今将对RO各组分的劝化和优采纳量界限实行证明。MgO在保留光学常数的同时有效低落比沉。假设将该组分过量参加,则玻璃变得不安静和在冷却经过中晶体重淀。所以,该组分含量的上限应优选为7.0mol%和/或5.0质地%,更优选6.011101%和/或4.0质量%,最优选5.011101%和/或3.0质料%。MgO可能仰慕的资料方法添加,应优选将其以氧化物(MgO)、碳酸盐(MgC03)或氢氧化物(Mg(OH)2)的本领引入。CaO有效减小比沉和低浸色散。若是将该组分过量加入,则会难于完毕高折射率。以是,该组分含量的上限应优选为30.0mol。/。和/或15.0质料%,更优选29.0moP/。和/或14.8质量%,最优选28.0mol。/。和/或14.5质料%。CaO无妨向往的资料设施投入,应优选将其以碳酸盐(CaC03)或氟化物(CaF2)方式引入。MgO和CaO总量的上限应优选为31.0moP/o和/或16.0质量%。高出该上限进入这些组分使得难于完成期望的光学常数,是以是不怀思的。在本发觉中,这两种组分的上限应更优选为30.5mol。/。和/或15.5质量%,最优选为30.0mol。/o和/或15.0质地%。在RO组分中,SrO对于前进折射率是稀少有效的。要是将该组分过量进入,则玻璃的比重弥补,从而是不向往的。是以,该组分含量的上限应优选为8.Omol%和/或10.O质量%,更优选7.50101%和/或9.0质料%,最优选7.00101%和/或8.0质地%。SrO没合系仰慕的终究式进入,应优选将其以硝酸盐(Sr(N03)2)或氟化物(SrF2)伎俩引入。在RO组分中,BaO应付进取折射率是零落有效的,其能够任选地进入。假使将该组分过量参加,则玻璃的比浸分明弥补,从而是不神往的。因此,该组分含量的上限应优选为20.0mo10/0和/或25.0质量%,更优选19.0mol。/。和/或24.0质量%,最优选18.00101%和/或23.0质料%。SrO没关系憧憬的原3阡本事加入,应优选将其以碳酸盐(BaC03)、硝酸盐(Ba(N03)2)、硫酸盐(BaSO。或氟化物(BaF2)措施引入。13203是一种玻璃变成氧化物,阅历进入其适合的量来有效改正玻璃的熔融实质,从而无妨当作可选组分进入。借使将该组分过量投入,则化学耐久性显明变差,并且在再热加工中孕育不通后和晶体沉淀。以是,该组分含量的上限应优选10.0mol。/。和/或6.0质量。/。,更优选6.0mol。/。和/或2.0质地。/。,最优选完全不参加该组分。B203没合系H3B03、Na2B407和Na2B4O710H2C^j式引入,个中113803为最优选的原料。八1203是一种玻璃形成氧化物,加入其符关的量同样有效地清楚改进玻璃的化学耐久性。若是将该组分过量投入,则应付失透的太平性清楚变差,从而难于取得在玻璃里面没有羼杂物的玻璃。因而该组分含量的上限应优选为3.OmolQ/o和/或1.0质地%,更优选2.5mol。/o和/或0.8质料Q/。,最优选2.0mol。/。和/或0.5质料%。Al203不妨憧憬的材料门径进入。应优选将其以氧化物(A1203)、氢氧化物(Al(OH)3)或Na3A1F6方式引入。ZnO看待低落并改正玻璃的熔融实质和添补折射率是有效的,于是其无妨任选地加入。如果将该组分过量投入,则在再热进程中产生不通后或晶体浸淀。因此,该组分含量的上限应优选为10.0moP/。和/或10.0质量%,更优选9.0mol。/。和/或8.0质料%,最优选8.011101%和/或6.0质量%。ZnO没闭系怀想的材料格式加入。应优选将其以氧化物(ZnO)或氟化物(ZnF2)本领引入。WO;j应付矫正玻璃的熔融本质,并在熔体冷却时制止失透的产生,以及赢得高折射率是有效的。从而其不妨任选地投入。不过,假如将该组分过量投入,则色散填补至过量的水平,导致难于赢得怀想的阿贝数,况且玻璃着色显着。所以该组分含量的上限应优选为5.011101%和/或5.0质地%,更优选4.5molQ/。和/或4.5质料%,最优选4.011101%和/或4.0质地%。WO;无妨景仰的材料举措进入。应优选将其以氧化物(W03)形式引入。与La2O3宛若,Bi203周旋改善玻璃的熔融性质,在熔体冷却时禁止失透的生长和获得高折射率是有效的。从而其没合系任选地参加。然而,假如将该组分过量加入,则色散加添至过量的水准,导致难于得到仰慕的阿贝数,并且玻璃着色鲜明。是以,该组分含量的上限应优选为3.0mol%和/或5.0质地%,更优选2.511101%和/或4.5质量%,最优选2.00101%和/或4.0质量%。Bi203可能期待的材料举措加入。应优选将其以氧化物(Bi20》本事引入。与1^203如同,Gd203和丫203看待获得高折射率和低色散是有效的,因而其不妨j壬选地进入。然而,倘若这些组分过量进入,玻璃的稳定性会鲜明变差,导致难于得到在玻璃内里没有搀和物的玻璃。于是,该两种组分含量的上限分散应优选为3.011101%和/或10.0质地%,更优选2.811101%和/或9.0质料%,最优选2.5molQ/。和/或8.0质料%。0(^03和丫203无妨期待的原料法子参加。应优选将其以氧化物(Gd203、丫203)或氟化物(GdF3、YF3)手段引入。丁3205看待获得高折射率和在熔体冷却时战胜失透生长是有效的,因此,其能够任选地投入。然而,即使该組分以3.0mo10/0或更高和/或10.0质料%或更高的量投入,则色散补充至过量的水平,导致难于赢得憧憬的阿贝数,而且由于该组分的材料腾贵,难于以适度的成本分娩该玻璃。因而,该组分含量的上限应优选为3.0moP/。和/或10.0质量%,更优选2.8mol。/o和/或9.0质量%,最优选2.5mol。/。和/或8.0质地o/。。丁3205能够向往的原料门径参加。应优选将其以氧化物(丁3205)技巧引入。Yb203和LU203对付博得高折射率是有效的,所以其可以任选地进入。然而,如果将该组分过量参加,则玻璃的安定性会变差,导致难于博得在玻璃内中没有夹杂物的玻璃,并且由于这些组分的资料腾贵,使得难于以适度资本坐褥玻璃。于是,这些组分含量的上限分別应优选为2.0moiyo和/或5.0质地y。,更优选1.801()1%和/或4.0质量%,最优选1.5mol。/。和/或3.0质量。/0。丫1)203和Lll203能够期望的材料方式添加。应优选将其以氧化物(Yb203、Lii203)本领引入。Te02对待取得高折射率和体验加入适量的该组分巩固熔体的净化是有效的,因此其可能任选地进入。但是,即使将该组分过量进入,则玻璃趋于着色。于是,该组分含量的上限应优选为2.0mo1%和/或3.0质量%,更优选1.8mol%和/或2.0质量%,最优选1.5mol。/o和/或1.0质地%。Te02可能景仰的资料设施参加,应优选将其以氧化物(Te02)设施引入。资历适量的投入Sb2O3,其看待巩固熔体的净化和消泡是有效的,所以其可以4壬选地加入。但是,假使将该组分过量投入,则出现过量的泡沫,导致玻璃的内中品德变差,并且晦气地感导由熔融装备的柏代表的高耐热性金属。因而,该组分含量的上限应优选为0.511101%和/或2.0质量%,更优选0.4moP/。和/或1.5质料%,最优选0.3mol。/。和/或1.0质地0/。。Sb203不妨期待的原料方式力口入。应优选将其以氧化物(Sb203和Sb205)或Na2H2Sb207-5H2C^t办法引入。F组分应付校正玻璃的熔融素质和先进玻璃的阿贝数是有效的,因此其没闭系任选地看成包罗在上述金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物加入,直到囊括在该一种或多种氟化物中的F总量为10mol。/。或5质地。/。。可是,倘使F组分以多于须要的量加入,则不能已毕向往的光学常数,并且玻璃的内中气概变差,在再热测试中出现失透。是以,该组分含量的上限应优选为10.011101%和/或5.0质量%,更优选9.0mol。/o和/或4.5质地%,最优选8.0mol。/Q和/或4.0质地0/。。F组分可能在引入该种种氧化物时,当作资料的一种或多种氟化物形式引入玻璃中。本阐明书中包罗在上述一种或多种金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物,包罗在该一种或多种氟化物中的F总量中的F总量是指假定全部用作玻璃聚集物资料的氧化物、连结盐、金属氟化物等在熔融进程平分解并改造为氧化物,以质量%体现的F原子质料与天才的氧化物总质地之比(该比例以质料%显露),恐怕以mol。/。显露的本质含有的F原子摩尔量与天生的氧化物总摩尔量之比。P20s能够以不衰弱本创造有利收场的界限内的量参加。由于该组分的参加趋于强化玻璃里面的失透,所以该组分含量的上限应优选为10.011101%和/或5.0质量%,最优选悉数不进入该组分。P20s能够神往的原料法子进入,应优选将其以A1(P03)3、Ba(P03)3、BaP04、或1^04的形式引入。在本发觉中,铅和/或PbO和As203含量的上限应优选为0.0111101%和/或0.01质量%,更优选0.005molo/o和/或0.005质地0/0。最优选除不可预防地作为杂质混入的这些组非常,十足不加入这些组分。同样地,SnO2和SnO含量的上限应优选为0.01mo10/()和/或0.01质料%,更优选0.0050101%和/或0.005质料%,应最优选一概不进入。除Ti以夕卜的过渡金属组分例如V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag和Mo,当这些组分尽量以很少量独自或拉拢加文雅,趋于使玻璃着色,导致在可见光地区的特定波长中爆发摄取。因而,这些组分应优选在操纵可见光区域波长的光学玻璃中本原不投入。至于Pb、Th、Cd、Tl、As、Os、Be和Se,保全避免利用这些算作有害化学物质的组分的趋势,倘若行使这些组分,则不只在玻璃分娩进程中,况且在随后的征采玻璃加工至玻璃制品解决的玻璃使用中必须选取保证景况的本领。所以,假若需要商量对情状的沾染,则应优选根源不增添这些组分。在本发明第十一方面的玻璃中,资历将8203的含量限定为0至小于2.0质地%,无妨取得禁止在再热考试中的失透和纠正化学耐久性的成果。在本发明第十二方面的玻璃中,履历将Na20的含量控制在0至小于3.0%,可校正化学耐久性。如在本发觉第十三-第十七方面所述,本发觉第一至第十二方面的玻璃可用作光学元件比如透镜和棱镜等以及光学基板原料譬喻反射板、散射板和波长散漫板等的根基原料。该玻璃还可用作严紧压制成型的预成形品的材料。实践例今朝将形色依据本发现玻璃的实行例。在悉数下表中,玻璃组分的量以质量%透露。表1-5露出实施例1至38的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、依据粉末法的耐酸性RA、比重D和推广例是否通过再热尝试,这些扩充例为适于获得具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,并在再热测试中玻璃内里没有失透的玻璃。表6和7揭示公知光学玻璃的对照例A至J的各类本色和评估原形。比较例A至D为上述日本专利申请特开昭59-50048号/冲艮的执行例2、35、39和40。对照例E至G为上述日本专利申请特开2002-87841号公报的践诺例16、34和41。比照例H和J为上述日本专利申^特开平3-5340号/^^艮的执行例l和7。对照例J为上述日本专利申请特开2004-18371号7艮的推广例4。各施行例和对照例的依照粉末法的耐酸性RA(P)以以下举措根据日本光学玻璃工业程序JOGIS06-测量光学玻璃化学耐久性的格式(粉末法)勘察。将奉行例和比照例中的玻璃粉;争成粒径在425[im至600(im领域内的碎片(pieces),将由此赢得的玻璃粉末样品以特定量放入铂消融篮(dissolutionbasket)中。将该含有玻璃粉末样品的消融篮置于含0.01N硝酸水溶液的石英玻璃制圓底烧瓶中。在滚水中解决60分钟后,绸缪管理后玻璃粉末样品的节省率(%)。1级显现俭朴率小于0.05%的处境,2级走漏节俭率为0.05-小于0.10%的状况,和3级呈现节流率为0.10-小于0.25°/。的情形。从而,泄露RA(P)的等第值越小,玻璃的耐酸性越高。以以下本领举行再热实验。将以具有宽度和厚度各15mm及长度30mm的方柱格式的玻璃样品置于耐火资料上,并在电炉中再热以使得在150分钟内将温度由室温升至高于该玻璃样品玻璃化转变温度(Tg)15(TC的温度,在该温度仍旧玻璃样品30分钟后,将温度降至室温,并从电炉中取出玻璃样品,用肉眼经历该样品掷光的不和寓目该^皮璃样品的内里。当3皮璃样品里面通后时,在再热测试中没有失透,再热尝试的实情符号为〇,而当在玻璃样品内部巡逻到不通后或失透时,再热试-验事实标记为x。本创造执行例的光学玻璃的转换温度在550。C至700。C范围内。推广例表tabletableseeoriginaldocumentpage28/column/rowtable表2tabletableseeoriginaldocumentpage29/column/rowtable表3tabletableseeoriginaldocumentpage30/column/rowtable表4tabletableseeoriginaldocumentpage31/column/rowtable表5tabletableseeoriginaldocumentpage32/column/rowtable比较例表6tabletableseeoriginaldocumentpage32/column/rowtable表7tabletable为临盆表1至5中所示的实践例l至38的玻璃,将用于光学玻璃的广博资料好比氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氬氧化物和偏磷酸盐化合物按预定比例称重并同化,将经混合的资料置于铂坩锅中,按照玻璃拉拢物的熔融性质,在1200。C至1400。C周围内的温度下熔化3至4小时。搅拌熔体并由此使之匀称化,然后将温度降至切合温度后,将熔体浇铸入模具中,退火以提供玻璃。如表l-5所示,本发明推行例的玻璃具有期望的光学常数、卓越的化学耐久性和在再热试验中没有失透。与之比较,表6和7中所示的对照例A至D和J的玻璃具有大的比重,不疾意关连式Y》0.175X+1.137,从而从低浸产品浸量的眼光,不如本发明的实施例。对照例B和E-G的玻璃在再热试-验中生长失透,依然呈现这些玻璃在再热制服中将境遇贫乏。比照例H至J的玻璃泄漏出2级和3级的耐酸性,这评释其具有差的化学耐久性。如前所述,凭据本发现,不妨适度的本钱出产光学玻璃,该光学玻璃具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,适于以再热抑制为代表的再热加工,并具有良好的化学耐久性。以是,没闭系以高自由度达成光学想象,并没关系需要具有卓绝性子的光学元件比方透镜、棱镜和反射板,以及使用云云的光学元件的光学仪器。家当适用性本发明玻璃适于用作光学元件比方棱镜、搜罗光学拾波器透镜和眼镜的镜片和光学基板比如反射板、散射板、偏光器和盖玻片。权柄要求1.一种玻璃,其具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,以及3.20或更高的比重(D),其在再热尝试中在玻璃内里没有失透。2.依据权益恳求l所述的玻璃,其具有依据粉末法为l级的化学耐久性(依据粉末法的耐酸性RA)。3.—种玻璃,其具有收集Si02、Ti02和La203的拼集物,且以质料。/。计B2O3/SiO2的含量比在0-0.5范围内,其具有1.79或更高的折射率(nd)和在27-35领域内阿贝数(vd)的光学常数,其中折射率(nd)Y与比重(D)X之间的关联为Y》0.175X+1.137。4.凭据权柄仰求3所述的玻璃,其席卷在0.1质量%至小于15质量%周围内的i:r20,且当将该玻璃再热并在高于玻璃化调换温度(Tg)15(TC的温度下维系30分钟时,没有不明后和失透。5.根据权柄乞求1至4任一项所述的玻璃,其中,比重(D)在3.20至4.10规模内。6.凭据权利要求1至5任一项所述的玻璃,其具有以质量%计(BaO+SrO)/(TiO2+Nb2O5)〈0.80的含量比。7.根据权柄吁请1至6任一项所述的玻璃,其具有以质料%计(Si02+Al203)/E11202.2的含量比。8.凭借权利央求1至7任一项所述的玻璃,其包括如下mol。/。计的物质Si0230.0-48.0%Ti023.0-25.0%和La2030.5-15.0%。9.凭借权柄央浼1至8任一项所述的玻璃,其具有1.79-1.88范围内折射率(nd)和27-35领域内阿贝数(vd)的光学常数,并搜集如下mol。/。计的物质Si0230.0-48.0%Ti023.0-25.0%Nb2050.5-15.0%La2030.5-15,0%Zr020.5-10.0%R20(R=Li、Na、K、Cs)0.5-25.0%个中Li200.0-23.0%和/或Na200.0-15.0%和/或K200.0-8.0%和/或Cs200.0-5.0%禾口RO(R=Mg、Ca、Sr、Ba)1.0-35.0%此中MgO0.0-7.0%和/或CaO0.0-30.0%和/或SrO0.0-8.0%和/或BaO0.0-20%此中MgO+CaO0.0-31.0%和B2030.0-10.0%A12030.0-3.0%和/或ZnO0.0-10.0和/或W030.0-5.0%和/或Bi2030.0-3.0%和/或Gd2030.0-3.0%和/或Y2030.0-3.0%和/或Ta2050.0-3.0%和/或Yb2030.0-2.0%和/或Lu2030.0-2.0%和/或Te020.0-2.0%和/或Sb2030.0-5.0%和网罗在上述金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物,搜罗在该一种或多种氟化物中的F总量为0-10%,B2O3/SiO2=0-0.5。10.凭据权力恳求1至9中任一项所述的玻璃,其具有1.79至1.88范围内折射率(nd)和27至35周围内阿贝数(vd)的光学常数,并收集如下质量%计的物质Si02Ti02Nb205La203Zr02R20(R=Li、Na、K、Cs)个中Li20Na20K20Cs20RO(R=Mg、Ca、Sr、Ba)个中MgOCaOSrOBaO其中MgO+CaOB20320.0-35.0%1.0-小于21.0%和1.0-小于25.0%5.0-小于25.0%1.0-12.0%0.1-小于15.0%0.0-10.0%和/或0.0-小于7.0%和/或0.0-5.0%和/或0.0-5.0%和3.0-小于30.0%0.0-5.0%和/或0.0-小于15.0%和/或0.0-10.0%和/或0.0-小于25%0.0-小于16.0%和0.0-小于6.0%A12030.0-小于1.0%和/或ZnO0.0-10.0牙口/或W030.0-5.0%和/或Bi2030.0-5.0%和/或Gd2030.0-10.0%和/或Y2030.0-10.0%和/或Ta2050.0-10.0%和/或Yb2030.0-5.0%和/或Lu2030.0-5.0%和/或Te020.0-3.0%和/或Sb2030.0-2.0%和囊括在上述金属氧化物中的一种或多种金属元素的一种或多种氟化物,搜罗在该一种或多种氟化物中的F总量为0-5%,B2O3/SiO2=0-0.5。11.依据权柄要求1至10中任一项所述的玻璃,其征求o至小于2质量%规模内的8203。12.凭借权利请求l至ll中任一项所述的玻璃,其包括0至小于3重量%领域内的Na20。13.光学元件,其收罗含权柄央求1至12中任一项所述的玻璃当作本原原料的透镜和棱镜。14.光学元件,其搜罗由再热压制^l利哀求l至12中任一项所述的玻璃坐褥的透镜和棱镜。15.光学基板原料,其收罗含权力恳求1至12中任一项所述的玻璃当作根基材料的反射板、散射板和波长分袂板。16.光学仪器,其搜集利用含权力恳求1至12中任一项所述的玻璃的光学元件和光学基材的摄影机和放映机。17.—种用于慎密制止成型的预成形品,其由权益乞求l至12中任一项所述的玻璃制成。全文提要该玻璃具有1.79或更高折射率(nd)和27或更高阿贝数(vd)的光学常数,以及3.20或更高的比重(D),其在再热测试中玻璃内中没有失透。该玻璃具有凭借粉末法为1级的化学耐久性(依照粉末法的耐酸性RA)。文档编号C03C3/064GK101107202SQ9果然日2008年1月16日申请日期2006年1月12日优先权日2005年1月17日创造者石冈顺子申请人:株式会社小原

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